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8.2.2.1. TEMPS DE STABILITÉ
Lorsque ce critère de fin est sélectionné, un titrage est considéré comme ayant atteint le point final lorsque le potentiel
de l'électrode reste sous le potentiel final spécifié pendant une période de temps appelée temps de stabilité. Les temps
de stabilité typiques du point final se situent entre 5 et 15 secondes.
Pour que ce critère puisse terminer un titrage avec succès, le temps de stabilité et la taille de la dose minimale doivent
être réglés de telle sorte qu'à la fin d'un titrage, la taille de la dose minimale soit suffisamment grande pour réagir à
toute l'eau qui s'est écoulée dans la cellule à cause de la dérive pendant le temps de stabilité réglé. Si le volume de la
dose minimale est trop faible pour compenser l'eau introduite par la dérive, le titrage ne sera jamais terminé.
8.2.2.2. ARRÊT DE LA DÉRIVE COMME CRITÈRE DE FIN
Les critères de fin basé sur la dérive, ou l'arrêt de la dérive, terminent les titrages en se basant sur le fait qu'à la fin d'un
titrage, lorsque toute l'eau due à l'échantillon a réagi, le titreur ne devrait plus titrer que l'eau s'infiltrant dans la cellule
à un taux de dérive de fond (voir la section
Analyse de la dérive
pour une explication détaillée de la dérive de fond).
Idéalement, les critères de fin d'arrêt de la dérive mettraient fin à un titrage lorsqu'un taux de dérive identique à celui
qui a précédé le début d'un titrage est observé, à la fin d'un titrage. Cependant, d'un point de vue pratique, l'obtention
d'un taux de dérive identique entraîne des temps de titrage très longs.
Afin de raccourcir les temps de titrage tout en tirant parti des aspects positifs de la fin par la dérive,
HI933
intègre deux
critères de fin, arrêt par la dérive relative et arrêt par la dérive absolue.
8.2.2.2.1. ARRÊT PAR LA DÉRIVE RELATIVE
Le paramètre de fin par l'arrêt de la dérive relative devrait être le critère de fin de premier choix. C'est le plus universel,
le plus facile à utiliser et il permet des titrages rapides et répétables.
Ce paramètre présente l'avantage, par rapport aux autres critères de fin, de pouvoir régler la valeur de fin de la vitesse
de dérive relative indépendamment de la concentration du réactif de titrage et de la vitesse de dérive initiale.
Selon ce critère, un titrage atteint un point final avec succès lorsque
HI933
titre toute l'eau introduite avec l'échantillon
et maintient un taux de dérive qui est égal à la somme de la dérive initiale (taux de dérive au début du titrage) et de la
valeur réglée "relative drift stop" (c'est-à-dire une dérive légèrement supérieure au taux initial).
Le choix de la valeur d'arrêt de la dérive relative influence la durée de titrage et la reproductibilité. Le choix de valeurs
d'arrêt de la dérive relative faibles (5 à 10 μg/min) permet d'obtenir des titrages de grande reproductibilité et de longue
durée. Le réglage de valeurs d'arrêt de la dérive relative élevées (20 à 30 μg/min) permet d'obtenir des titrages rapides
avec une reproductibilité potentiellement réduite. La réduction de la reproductibilité à des valeurs d'arrêt de dérive
plus élevées est particulièrement préoccupante lors de l'utilisation de réactifs ayant des vitesses de réaction plus lentes
(réactifs à un composant ou aldéhydes et cétones).
Il est important de définir une valeur d'arrêt de dérive relative appropriée lorsque l'on travaille avec des échantillons
insolubles ou peu solubles. Pendant ces types de titrages, les dernières traces d'eau sont libérées très lentement. Si
l'échantillon contient une petite quantité d'eau (les traces finales représentent une grande fraction de l'eau totale), la
valeur d'arrêt de la dérive relative doit être réglée très bas. Si les traces finales peuvent être ignorées parce que la teneur
en eau de l'échantillon est importante, alors les titrages peuvent être terminés à une valeur d'arrêt de dérive plus élevée.
8.2.2.2.2. ARRÊT PAR LA DÉRIVE ABSOLUE
Selon ce critère, un titrage atteint un point final avec succès lorsque la dérive tombe en dessous d'un seuil prédéfini
appelé valeur absolue d'arrêt de la dérive.
La valeur d'arrêt de dérive absolue ne tient pas compte du taux de dérive initial mais présente l'avantage de pouvoir
être fixée sans tenir compte de la concentration du titrant. De plus, pour qu'un titrage atteigne son point final, le seuil
d'arrêt absolu de la dérive doit être fixé plus haut que la valeur du taux de dérive initial.
Le principal inconvénient associé au critère de fin de taux de dérive absolue est que le taux de dérive de fond réel doit
être pris en compte avant de fixer le seuil de taux de dérive absolue. Lors de la fixation du seuil de dérive absolue, un
équilibre doit être trouvé entre la vitesse de titrage et la précision. Le choix d'un seuil légèrement supérieur au taux de
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