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Procédés d'exploitation
8.4.2
Asymétrique
Pour les courbes fortement asymétriques, la méthode standard peut conduire à une erreur
systématique. La différence entre le véritable point d'équivalence et le point d'inflexion peut
alors être plus grande que la précision qu'il est normalement possible d'obtenir. Le titrateur
dispose, pour ce cas, du procédé d'exploitation selon la méthode Tubbs [2]. Ce procédé
empirique, par approximation, a fait ses preuves pour l'exploitation de courbes de titrage asy-
métriques, enregistrées de manière analogique. Il peut également être appliqué à des courbes
de titrage saisies de manière numérique [3]. Le résultat de l'exploitation selon Tubbs se
rapproche davantage du point d'équivalence vrai, que du point d'inflexion.
Le procédé d'exploitation repose sur les réflexions suivantes:
les deux branches de la courbe de titrage possèdent chacune un cercle inscrit de rayon
minimum. Le rapport entre les deux rayons dépend du degré d'asymétrie de la courbe. Le point
d'intersection de la droite reliant les centres des cercles M
et M
avec la courbe de titrage,
1
2
correspond au point d'équivalence recherché. Des calculs théoriques montrent que le véri-
table point d'équivalence est toujours situé, pour les courbes de titrage asymétriques, entre
le point d'inflexion et la branche de la courbe de titrage qui présente la plus forte courbure (le
plus petit rayon de courbure). Le résultat de l'exploitation selon Tubbs tombe très près du
véritable point d'équivalence lorsque la courbe est régulière et lorsque le titrateur peut calculer
les cercles inscrits à partir des valeurs de mesure.
E
M
2
Point d´intersection: EQP
M
1
V
Pour l'exploitation, il faut au moins six points de mesure au voisinage de la plus forte courbure
avant et après le point d'inflexion de la courbe de titrage. Si la courbe de titrage présente un
tracé qui ne permet pas de déterminer les cercles inscrits, le titrateur calculera le point
d'équivalence d'après la méthode standard. Le compte rendu de résultat comportera alors
l'avertissement correspondant.
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METTLER DL77/DL70ES/DL67
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